LiCoO2最先由Goodenough小组提出，它具有典型的 层状结构，是最早被商业化的锂离子电池正极材料。LiCoO2即是典型的二维锂离子通道的正极材料。它属于α-NaFeO2型层状结构的，基于 氧原子的立方密堆积，Li+和Co3+各自位于 立方密堆积中交替的八面体位置。但因Li+和Co3+与氧原子层的作用力不同， 氧原子的分布并非理想的 密堆积结构，而是由立方对称畸变为六方对称。